Er nahm 1936-1939 auf seiten der Spanischen Republik am Bürgerkrieg teil und leitete eine Kommission zur Bekämpfung des Verbrecherunwesens. 1936 wurde er Mitglied der KP Spaniens. 1939 mußte Grimau nach Frankreich und dann nach Lateinamerika emigrieren. Anfang der fünfziger Jahre kehrte er illegal nach Spanien zurück und wurde Mitglied des Zentralkomitees der KP Spaniens. Am 8.11.1962 wurde er verhaftet. Durch ein Militärgericht zum Tode verurteilt, ist Grimau am 20.4.1963 im Madrider Gefängnishof Carabanchel hingerichtet und namenlos auf dem Städtischen Friedhof bestattet worden.