Sie war die Tochter des Landgrafen Friedrich V. Ludwig von Hessen-Homburg. 1804 ging sie die Ehe mit Prinz Wilhelm, Bruder von Friedrich Wilhelm III., ein und wurde die Mutter der Prinzen Adalbert und Waldemar. Am preußischen Hof trat sie in enge Beziehung zu Königin Luise und gehörte wie diese der "Kriegspartei" gegen Napoleon an. Im März 1813 erließ Marianne, wie sie genannt wurde, den berühmten "Aufruf der königlichen Prinzessinnen an die Frauen im preußischen Staate".